卫生化学课件
发布时间:2017-08-30 来源:文档文库
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第二章 误差和分析数据处理 §2.1误差及其表示方法
一 .误差的分类 如:测定方法不完善、仪器不准、试剂不纯、操作不正确等。系统误差对分析结果的影响比较固定,使测定结果系统偏高或系统偏低,当重复测定时重复出现。 3.分类
⑴.方法误差:是由于分析方法本身不够完善而引起的。 ⑵.仪器误差:是由于所用仪器不够精确所引起的误差。
⑶.试剂误差:是由于测定时所用试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。
⑷.操作误差:是由于分析操作人员所掌握的分析操作,与正确的分析操作有差别所引起的。 过失误差:由于过失或差错造成的误差。是可以避免的,是不允许存在的;没有规律性,常表现为离群数据;可用离群数据的统计检验方法将其剔除。 这是由于操作者责任心不强、粗心大意或违反操作规则等原因造成的。如:读错数据、加错试剂、记录出错、计算出错等。 因此没有列入误差之列
㈡.随机误差random error(偶然误差)
随机误差:是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。
1.性质 ⑴.操作过程中不可避免; ⑵.有大有小、有正有负。随机误差的分布存在一定规律。 2.减小方法 增加平行测定的次数取平均值。 不稳定的随机因素,如:温度、湿度、气压的微小变动、光线、气流、分析人员操作的微小差异以及仪器的不稳。 由于随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的,其大小和正负都是不固定的,因此无法测定,也不可能加以校正。
(实践证明,对一个量进行多次的测量,测定结果都不同程度分散在其平均值两侧,小误差出现机会多,大误差出现机会少,正负误差出现的机会几乎相等,因此它们之间能相互抵消。) ⑴.绝对值相等的正、负误差出现的机会相等;
⑵.小误差出现的机会多,大误差出现的机会少,绝对值特别大的正、负误差出现的机会非常小。
㈠.准确度 accuracy 是测定值与真值之间相符的程度。用误差表示。 1.准确度的意义
反映测量系统或测定方法系统误差和随机误差的综合指标,决定着该测定结果的可靠性。 2.准确度的表示方法 ⑴.绝对误差:E=x-μ ⑵.相对误差:RE=E/μ×100% 二.准确度与精密度
相对误差能反映出误差在真实值中所占比例,这对于比较在各种情况下测定结果的准确度更为方便。绝对误差和相对误差都有正负。
㈡.精密度 precision 同一均匀试样多次平行测量值之间的彼此符合程度。用偏差表示。 1.精密度的意义 描述数据的离散程度,反映测量系统或分析方法存在随机误差的大小。 2.精密度的表示方法 ⑴.绝对偏差 ⑵.平均偏差 ⑶.相对平均偏差 ⑷.标准偏差 ⑸.相对标准偏差
计算标准偏差和相对标准偏差时把单次测定值的偏差平方后再求和,不仅能避免单次测定偏差相加时正负抵消,更重要的是大偏差能显著地反映出来。标准偏差和相对标准偏差能更好地反映出一组平行测定数据的精密度。 ㈢.准确度和精密度的关系
准确度是反映分析方法或测量系统中系统误差和随机误差大小的综合指标。 精密度是反映随机误差大小的指标。
精密度是保证准确度的先决条件,但只有消除或减免系统误差后,精密度高,准确度才高。
所以,要想得到好的结果,首先应设法减小或消除系统误差。精密度高,准确度不一定高,word文档 可自由复制编辑
只有在消除或减免系统误差之后,精密度高,准确度才高。
§2.2分析数据的处理 一.有效数字及其运算规则 ㈠.有效数字
是在测量中所能得到的有实际意义的数字; 包括全部准确数字和最后一位不确定数字。 ㈡.有效数字修约方法 修约规则为:“四舍六入五留双”。 ㈢.有效数字的运算规则 1.加减运算; 2.乘除运算;
3.对数和反对数运算; 4.准确度或精密度; 5.用计算器运算。
记录数据和计算结果时,应保留几位有效数字,应根据测定方法及使用的仪器的准确程度来决定,其所保留的有效数字中,只有最后一位是可疑的数字。 数字“0”在其中有双重意义: ①.有效数字;(0.0300的后两个“0”) ②.定位作用。(0.0300的前两个“0”) 即:被修改的数字≤4,该数弃取; 被修改的数字≥6,进位;
被修改的数字=5,并且后面的数为0,当